All'inizio del 2005 il presidente esecutivo dell'Associazione per gli Scambi Italia-Cina Zhu Yuhua ha avanzato al sindaco di Pompei Claudio D'Alessio la proposta di allacciamento di un gemellaggio con la città di Xi'an, ottenendo la sua positiva risposta.

Nel 2005 e nel 2007 Claudio D'Alessio ha raggiunto Xi'an a capo di una delegazione, firmando l' "Accordo per lo sviluppo di relazioni di scambi amichevoli e di cooperazione fra le città di Xi'an e Pompei". Le due città hanno acconsentito a svolgere svariate forme di scambi e cooperazione negli aspetti economico, culturale, tecnico-scientifico, educativo, sanitario e dello sport, promuovendo la loro comune prosperità.

Nell'ottobre 2007, su autorizzazione del sindaco di Xi'an Chen Baogen, la delegazione di amicizia capeggiata dal vice presidente della Conferenza Consultiva Politica della città Li Guangrui ha visitato Pompei. Le due città hanno firmato ufficialmente l'accordo sull'allacciamento del gemellaggio.